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Elektrochemie I: Thermodynamik elektrochemischer Systeme by Prof. Dr. Rolf Haase (auth.)

By Prof. Dr. Rolf Haase (auth.)

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44 ) Bei der entsprechenden Darstellung im Band "Thermodynamik" (16. 40) Teilchen und chungen die chemischen Potentiale chemischen Potentiale AIs steme schen (T' den = T") ist, beiden ~i das betrachten Phasen für wir bei elektrochemische den Stoffübergang gleichförmiger Transport Teilehenart i, so erhalten wir aus wir das Gleichgewicht Glei- ansteIle der elektro- in einem nicht-reagierenden System HandeIt es sich um den 24 analogen 1l i . 43) vorausgesetzt. \)"=O). 37)] von der Phase mit dem gröJ3eren Wert des elektrochemischen Potentials zu der Phase mit dem kleineren Wert des elektrochemischen Potentials.

12) die Formel bzw. 13) 41 Elektrolytlösungen 9. Das Quantum Zusammensetzung (die "Menge") und einer beliebigen Elektrolytlösung 1) die Zusammensetzung sind festgelegt, wenn entweder die Massen oder die Stoffmengen aller vorhandenen Teilchenarten bzw. Komponenten vorgegeben sind. Wir setzen stets Dissoziationsgleichgewicht Stoffmengen als "MengengröBen". voraus und benutzen die Dann verbleiben als unab- hängige Variable die Stoffmengen der Komponenten. Als einfachstes Beispiel betrachten wir eine Elektrolytlösung, die aus einem neutralen Lösungsmittel (Komponente 1) und einem Elektrolyten (Komponente 2) mitzwei Ionenarten (einer Kationensorte und einer Anionensorte) besteht.

Gibbs-Duhem-Beziehung Für iede einfache Phase gegebener Temperatur Tund gegebenen Druckes P gilt die Gibbs-Duhem-Beziehung (siehe "Thermodynamik", 22. 1 ) H'erin bedeutet n k die Stoffmenge der Komponente k und eine infini tesimale Änderung des chemischen Potentials der Komponente k bei festen Werten von Tund P, D~k ~k bedingt durch eine infinitesimale Änderung der Zusammensetzung der Phase. 1). 2) die Molalitäten einzuführen. Bezeichnen wir das Lösungsmittel als Komponente chemischen alle Potential Elektrolyte mi t der die ~1 ' gehören) als molaren Masse gelösten M1 Stoffe Komponenten und (zu dem denen 2,3, ....

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